湖南湘潭人，出生在湘乡市月山镇前进村廖家湾。父亲彭端阳，母亲彭嫦娥，都是农村的好劳力。1982年1月18日生下了彭国辉。幼时聪敏好学，1988年进入本村前进小学读书，很听话，守规矩，小学毕业后，顺利考入胜利小学读高小，高小毕业后，考入了太平中学读初中，初中毕业后，考入了县立第六中学读高中。读了两年后，因为弟弟彭正辉要读高中，便辍学在家，学做泥水匠。后来，听说长沙马王堆需要招人喂鱼，便报名参加了马王堆鱼塘当养鱼工。2001年喜闻部队招收新兵，便报名参军，被分配到衡阳市雁峰消防中队任战士。
彭国辉自从穿上绿军装的那一刻起，就把全部心思放在部队的工作上。他在各方面严格要求自己，对战友们也是关怀备至。2003年3月，彭国辉被抽调总队教导大队学习驾驶，学习期间，他勤奋学好问，认真掌握驾驶技术。6月份驾驶培训合格后，他回到中队担任大功率水罐车的副驾驶员。为了更好地将自己所学知识用到工作上，他坚持做好中队几辆消防车的清洁和保养工作。每次出警完毕后，他总会主动承担起消防车的清洁。凭着这股干一行爱一行的奉献精神，很快在中队脱颖而出，多次受到领导的嘉奖和好评。
入伍不到两年，彭国辉累计随中队出警近100多次，虽然是新兵，但他却时刻以一个老兵的标准来严格要求自己。不仅在训练中，而且在实战中他都是向老兵看齐，2002年大年初一，彭国辉入伍到中队才7天，他就跟着战友们踏上了灭火求援战斗的征程。当天上午9点，衡阳市衡常路发生山火，雁峰中队出动灭火。当时火势异常猛烈，彭国辉尽管是一个刚入伍的新兵，但他面对大火没有丝毫畏惧，第一个冲上前去用树枝打火，奋战了约3小时，他终于和战友们齐心协力将山火扑灭。中午12点，当他和战友们拖着疲惫的身躯返回中队营区时，忽然接到中队命令，市委党校对面居民楼四楼起火，他们顾不上疲劳，马上直奔党校进行灭火。在战友们的协助下，彭国辉冒着高温和浓烟，从起火住户的防盗门破拆进去，当他看到阳台一个备用的液化气罐，在高温的炙烤下，已经开始烫伤，如不及时处理，液化气罐就会发生爆炸，后果不堪设想。他顾不上多想，连忙脱下战斗服，把液化气罐抱起，从四楼扛下送至安全地带。他肩上的皮肤也被液化气罐烫得通红。
2002年9月份，纪念罗荣桓100周年诞辰文艺晚会在罗荣桓元帅故乡衡东举行，国家党、政、军领导莅临现场，数以万计的群众游客参加了此次活动，衡阳消防支队负责现场保卫工作。雁峰中队出动一辆消防车和一个班的执勤力量参加现场保卫工作，彭国辉是刚入伍的新兵，但他在保卫工作中悟性好、善于观察、能尽职尽责、一丝不苟，和中队战友们密切配合，圆满地完成了执勤任务，得到了领导的一致好评。
2003年9月的一天，当时在中队从事后勤工作的彭国辉去菜场买菜，回营区的途中经过衡阳市量具厂，他猛然发现一居民家里起火冒出阵阵浓烟。“起火了”，直觉给了彭国辉这样的答案。他一把放下手中的菜篮。先打电话报告支19指挥中心，然后将双手衣袖打湿，深深地吸了一口气就冲进了火场和周围群众一起扑火。当时现场浓烟密布，彭国辉又没带空气呼吸器，浓烟呛得他眼泪直流，但他没有退缩，孤身一人与火魔战斗，直到中队战友赶到才合力将火扑灭。
2003年10月，衡阳市硝厂家属楼二楼一住户家发生火灾，衡阳市消防支队雁峰中队接警后迅速出动两台消防车赶赴现场进行扑救。彭国辉充分发挥所学技术，仅用10分钟就达到距中队营区6公里的火灾现象，为圆满完成扑救任务创造了有利条件。
2003年11月3日凌晨5时许，湖南省衡阳市衡州大厦9层商住楼发生特大火灾。5时39分，雁峰中队接到支队指挥中心增援命令后，彭国辉在中队干部聂学敏的带领下，与中队1班5名战士乘一辆大功率水罐消防车迅速赶往火场。到达现场后，中队干部聂学敏根据现场指挥统一安排调度，带领彭国辉等3名战士进入火场最前沿，从三个方向向火场进攻。彭国辉虽然不是一号战斗员，依然扛着水枪坚持战斗在火场第一线。7点左右，中队增援力量赶到，战友们纷纷要求替换已经坚持战斗了一个多小时的彭国辉，但是他看到当时火势并没有减弱，谢绝了战友们的好意。他接过战友送来的湿毛巾抹了把脸，便又毅然投入了战斗。早上8时30分左右，着火大楼突然整体倒塌，因撤退不及，彭国辉壮烈牺牲。当战友们从废墟中搜寻到他的遗体时，彭国辉双手还死死地抱着水枪，仍然保持着战斗的姿势。
根据彭国辉的表现，组织上将他的事迹整理上报到湖南省公安厅，上级追认他为一级战斗英雄，通报全省进行表彰，湖南省政府批准他为革命烈士。
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